吸光度準確度和透射比準確度的關係
來源:http://www.baguabar.com/   作者:紫外可見分光光度計    更新日期:2014-06-17 15:23:24   
比耳定律指出: ① A = - lg T, 故T = 10 - A ; ②C = ( - 1/ ab) lg T, 故T =10 - abc 。
式①和式②中, A 為吸光度; T 為透射比; a 為摩爾吸光係數; b 為光程;c 為被測試樣的濃度。由此可見, A、T、C 之間有著密切的關係。由於A 或T 的測量誤差可引起對被測試樣濃度C 的測量誤差。若設T 的誤差為T A ( 或ΔT) , 則可求出不同TA ( 或ΔT) 的情況下, 相對吸光度誤差AA/ A ( AA 為吸
光度真值A 與測量值Am 之差) 與A 的關係。或求出不同A 下AA/ A ( 或ΔA/ A) 與TA 的關係。
   作者研究了AA/ A 與TA 和A 的關係, 導出了AA/ A 與T A 和A 之間的關係的理論計算公式, 具有普遍的指導意義。
式( 4-9 ) 為吸光度誤差AA 與吸光度真值A 和透射比絕對誤差T A 關係的理論計算公式。由此可見, AA 與A 和T A 的數學關係式比較複雜; 當TA 一定時,AA 可通過不同的A 求得; 當A 一定時, AA 可通過不同的TA 求得。圖4-2 透射比誤差ΔT( TA ) 與吸光度誤差ΔA 和吸光度真值A0 的關係
    作者根據式( 4-9 ) , 計算出了7 種透射比誤差下, 透射比誤差TA 與吸光度真值A 的關係(即分析測試結果的相對誤差) , 繪製了這6 條誤差曲線很適用, 可以覆蓋目前各國不同廠家製造的、各種不同類型和型號的紫外可見分光光度計的誤差關係。分析測試工作者隻要知道自己使用的儀器的TA ( 製造商都會提供, 最好使用自己測試的數據) , 再根據使用者當時測試的吸光度數據, 就可以從圖4-2 查得使用者當時所測數據因為儀器的TA 而引起的相對誤差, 從而知道自己分析測試數據的可靠性。如某廠商給出的儀器指標中, TA 為±0. 5% T , 而分析測試要求的準確度為1% , 則可馬上從圖4-2 上查得該儀器肯定不能滿足自己的使用要求; 又如若儀器給出的TA 為±0. 3%T , 但分析測試要求的準確度為1% (相對誤差) , 則可馬上從圖4-2 上查得該儀器因為TA 為±0. 3% T, 由於TA (或ΔT) 的限製, 即使其他因素不產生誤差, 它也隻能滿足對吸光度為0. 25~0. 75A 的試樣的分析測試要求; 若試樣的吸光度< 0. 25A (濃度偏稀) , 或> 0. 75A ( 濃度偏高) 時,則測量誤差都會超過1%。
   目前, 國內外許多儀器廠商, 對光度準確度這個非常關鍵的技術指標經常同時用兩種方法表示: 一種是AA ( 或ΔA) , 另一種是TA ( 或ΔT) , 但其中很多二者是自相矛盾的。如日本島津的UV-3101PC 型紫外可見分光光度計,它給出的光度準確度分別表示為: 吸光度誤差AA (或ΔA) 為±0. 002A (0~0. 5A) ; ±0. 004A ( 0. 5~ 1. 0A ) ; 同時又給出透射比誤差TA ( 或ΔT) 為±0. 3% T。從圖4-2 可知, 這是一組自相矛盾的技術指標。因為, 從圖4-2 可查到TA ( 或ΔT) 為±0. 3% T 時, 若要求AA ( 或ΔA) 為±0. 002A, 則隻能在0. 2A 內(即在0~0. 2A) 才可達到。不可能在0~0. 5A 內保證AA ( 或
ΔA) 為±0. 002A。同樣, TA (或ΔT) 為±0. 3%T 時, 若要求AA ( 或ΔA)為±0. 004A, 則隻能在0~0. 45A 內才是可靠的。在試樣吸光度為0. 45A 以上時, AA ( 或ΔA) 就超過± 0. 004A, 若在1. 0A 處, 則AA ( 或ΔA) =±0. 0128A, 超過±0. 004A 的3 倍左右。所以, 日本島津的UV-3101PC 型
紫外可見分光光度計的光度準確度指標中, AA ( 或ΔA) 和TA ( 或ΔT) 是自相矛盾的。同樣, 日本日立的U-3400 型紫外可見分光光度計的這一指標也和日本島津的UV-3101PC 一樣是自相矛盾的。而美國P-E 公司的Lambda 9 ,Lambda 900 , 美國Varian 公司的Cary5、Cary500 和Cary6000 等給出的光度準確度指標AA ( 或ΔA) 為±0. 003A ( 1A ) ; TA ( 或ΔT) = ±0. 08% T。從圖4-2 可知, 二者比較一致。從表3-7 可查到: 在TA ( 或ΔT) = ±0. 08% T時, AA (或ΔA) 為± 0. 0034A ( 1A ) 。所以, 美國P-E 公司的Lambda 9 ,Lambda 900 , 美國Varian 公司的Cary5、Cary500 和Cary6000 等紫外可見分光光度計儀器給出的光度準確度指標AA ( 或ΔA) 為± 0. 003A ( 1A ) ; TA(或ΔT) = ±0. 08%T 是可靠的。

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